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大面積光催化太陽光模擬器
光誘導有機合成反應(yīng)在有機合成化學,特別在一些非常見結(jié)構(gòu)的合成中占有特殊的地位,能大大縮短傳統(tǒng)合成化學的步驟而經(jīng)濟實用。
1972年,Fujishima A等,報道采用TiO2光電極和鉑電極組成光電化學體系使水分解為氫氣和氧氣,從而開辟了半導體光催化這一新的領(lǐng)域。半導體光催化開始研究的目的只是為了實現(xiàn)光電化學太陽能的轉(zhuǎn)化,之后研究的焦點轉(zhuǎn)移到環(huán)境光催化領(lǐng)域。1977年Frank SN 等首先驗證了用半導體TiO2光催化降解水中cyanide的可能性,光催化氧化技術(shù)在環(huán)保領(lǐng)域中的應(yīng)用成為研究的熱點。20世紀80年代初期,以 Fe2O3 沉積TiO2為光催化劑成功地由氫氣和氮氣光催化合成氨,引起了人們對光催化合成的注意。1983年,芳香鹵代烴的光催化羰基化合成反應(yīng)的實現(xiàn),開始了光催化在有機合成中的應(yīng)用。光催化開環(huán)聚合反應(yīng)、烯烴的光催化環(huán)氧化反應(yīng)等陸續(xù)有報道,光催化有機合成已成為光催化領(lǐng)域的一個重要分支。
光催化是光化學和催化科學的交叉點,一般是指在催化劑參與下的光化學反應(yīng)。半導體材料之所以具有光催化特性,是由它的能帶結(jié)構(gòu)所決定。半導體的晶粒內(nèi)含有能帶結(jié)構(gòu),其能帶結(jié)構(gòu)通常由一個充滿電子的低能價帶(valent-band,VB)和一個空的高能導帶(conduction band,CB)構(gòu)成,價帶和導帶之間由禁帶分開,該區(qū)域的大小稱為禁帶寬度,其能差為帶隙能,半導體的帶隙能一般為0. 2 ~3. 0 eV。當用能量等于或大于帶隙能的光照射催化劑時,價帶上的電子被激發(fā),越過禁帶進入導帶,同時在價帶上產(chǎn)生相應(yīng)的空穴,即生成電子/空穴對。由于半導體能帶的不連續(xù)性,電子和空穴的壽命較長,在電場作用下或通過擴散的方式運動,與吸附在催化劑粒子表面上的物質(zhì)發(fā)生氧化還原反應(yīng),或者被表面晶格缺陷俘獲??昭ê碗娮釉诖呋瘎﹥?nèi)部或表面也可能直接復(fù)合。因此半導體光催化關(guān)鍵步驟是:催化劑的光激發(fā),光生電子和空穴的遷移和俘獲,光生電子和空穴與吸附之間表面電荷遷移以及電子和空穴的體內(nèi)或表面復(fù)合。光催化反應(yīng)的量子效率低是其難以實用化為關(guān)鍵的因素。光催化反應(yīng)的量子效率取決于電子和空穴的復(fù)合幾率,而電子和空穴的復(fù)合過程則主要取決于兩個因素:電子和空穴在催化劑表面的俘獲過程;表面電荷的遷移過程。
早期光化學家認為光是一種特殊的、能夠產(chǎn)生某些反應(yīng)的試劑。早在1843 年Draper發(fā)現(xiàn)氫與氯在氣相中可發(fā)生光化學反應(yīng)。1908年Ciamician利用地中海地區(qū)的強烈的陽光進行各種化合物光化學反應(yīng)的研究,只是當時對反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)還不能鑒定。到60年代上半葉,已經(jīng)有的有機光化學反應(yīng)被發(fā)現(xiàn)。60 年代后期,隨著量子化學在有機化學中的應(yīng)用和物理測試手段的突破(主要是激光技術(shù)與電子技術(shù)),光化學開始飛速發(fā)展?,F(xiàn)在,光化學被理解為分子吸收大約200至700納米范圍內(nèi)的光,使分子到達電子激發(fā)態(tài)的化學。由于光是電磁輻射,光化學研究的是物質(zhì)與光相互作用引起的變化,因此光化學是化學和物理學的交叉學科。相應(yīng)于熱化學,光催化有機合成反應(yīng)的特點如下:
1)光是一種非常特殊的生態(tài)學上清潔的“試劑";
2)光化學反應(yīng)條件一般比熱化學要溫和;
3)光化學反應(yīng)能提供安全的工業(yè)生產(chǎn)環(huán)境,因為反應(yīng)基本上在室溫或低于室溫下進行;
4)有機化合物在進行光化學反應(yīng)時,不需要進行基團保護;
5)在常規(guī)合成中,可通過插入一步光化學反應(yīng)大大縮短合成路線。 因此,光化學在合成化學中,特別是在天然產(chǎn)物、醫(yī)藥、香料等精細有機合成中具有特別重要的意義。
定制的太陽光模擬器,對研究高層大氣中的空氣污染效應(yīng)和光化學具有*而特殊的光譜要求。客戶的樣品室是一個裝有懸浮氣溶膠的旋轉(zhuǎn)圓柱鼓,需要均勻和準直的照明。
大面積光催化太陽光模擬器參數(shù)
1)太陽模擬器的輸出光譜規(guī)定為280nm – 750nm。
2)照明區(qū)域覆蓋范圍可定制。
3)空間不均勻度為+/- 10%(ASTM E927)。
4)總輻照度的10%
該系統(tǒng)的核心是6000 W氙氣短弧燈和深橢圓形反射鏡,可產(chǎn)生的光功率并將其重定向到均質(zhì)系統(tǒng)中,定制了特殊的光譜濾光片,可根據(jù)客戶要求模擬太陽光譜。